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各種因素對聚丙烯酰胺反應的影響程度
各種因素對聚丙烯酰胺反應的影響程度
發(fā)布時間:2021-06-11 瀏覽

各種因素對聚丙烯酰胺反應的影響程度
   聚丙烯酰胺的聚合動力學取決于溫度、介質的ph值、所用溶劑的性質以及反應體系屮 是否存在復合劑、表面活性劑、鏈轉移劑及其他因素。由于催化劑體系及反應條件在實驗 室階段匕設定,工業(yè)化生產(chǎn)時,可控制的反應條件只有反應液濃度及溫度、催化劑加入量 和時間、吹氮操作、值等。

  單體純度及引發(fā)劑濃度。根據(jù)聚合速率與引發(fā)劑濃度的X及單體濃度成正比例。引發(fā) 劑受 熱分解成初級自由基,但被雜質終止,無高聚物生成。實驗證明,非常純凈的單體 聚合時可以沒有誘導期。縮短誘導期的主要途徑是除凈雜質。
  聚丙烯酰胺氧含量。氣是強阻聚劑,它與自由基反應生成不活潑的過氧自由基:消耗 了大量的引發(fā)劑,異致鏈引發(fā)速率降低,誘導時間長。一般是由于氧含量過高造成的反應 異常,現(xiàn)象反應曲線。
  單體的含量要求低于20%次是如何將聚合反應得到的高黏度流體或聚凝胺轉變?yōu)橥w 物,即干燥脫水問題。后是如何自由控制產(chǎn)品的相對分子質量。與動力學鏈長成正比的 尺乂尺 2-0.2,此數(shù)值甚高所以不存在鏈轉移劑時,聚丙烯酰胺可獲得平均相對分子質量 超過2000kg的產(chǎn)品。
  聚丙烯酰胺在水溶液屮進行自由基聚合時,寸能產(chǎn)生交聯(lián)生成不溶解的聚合物,聚合 反應溫度過高時,此現(xiàn)象更為嚴重。理論解釋為歧化終止生成的聚合物端基具有雙鍵參與 聚合反應或發(fā)生向聚合物進行鏈轉移所致。此外引發(fā)劑過ls鹽弓聚丙烯酰胺加熱時也會 導致生成凝膠。有人研究了:業(yè)產(chǎn)品聚丙烯酰胺的含氮暈,發(fā)現(xiàn)含氮暈低于現(xiàn)論值,認為 這是由于分子內(nèi)脫IV比生成酰亞胺基團所致:
  由于酰亞胺基團的存在,使聚合物鏈剛性增大及產(chǎn)牛了S性某團,影響了與其他分子 的混溶性,所以呈現(xiàn)不溶性。還有人認為分子間產(chǎn)生酰亞胺基團,因而不溶,或巾于大分 子間產(chǎn)生交聯(lián)所致在低于501條件下,向聚合物和水的鏈轉移常數(shù)非常小,而向引發(fā)劑鏈 轉移則比較明顯, 也易于向醇,特別是異丙醉鏈轉移易于發(fā)生,因此丁業(yè)多采用異丙醇 為鏈轉移劑以控制產(chǎn)品的相對分子質量。

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